课题来源与背景： "十一五"期间，大庆石化在自主创新过程中取得了长足进步，相继自主开发了、"ABS小粒径PB聚合技术"、"6小时接枝聚合技术"、"600nm超大粒径胶乳附聚技术"等多套ABS生产核心技术，形成7项发明专利，填补国内空白。 “十二五”以来，大庆石化根据产品市场需求变换，不断研究新技术、开发新产品，着力将自主研发的核心技术应用到生产当中，解决生产难题。面临激烈的市场竞争，大庆石化产品结构逐步向系列化、差异化和规模化发展。自主开发了国内首创的板材ABS树脂生产技术后，高腈SAN树脂的生产技术问题一直制约板材ABS树脂不能实现规模化生产。为了解决这一瓶颈，大庆石化坚持走自主研发路线，研究高腈SAN树脂生产技术。高腈SAN树脂因丙烯腈结合量高，具有较好的防渗透性、耐化学品和耐紫外光性能，多用于制作插座、蓄电池外壳、一次性打火机外壳、汽车零部件、高档汽车灯罩等，市场前景十分广阔。为此，大庆石化公司提出研发课题，经中国石油天然气股份有限公司科技管理部组织论证同意“高品质高附加值合成树脂技术及产品开发”项目研发。 研究目的与意义： SAN树脂是苯乙烯与丙烯腈的共聚物，可以通过本体法、悬浮法或者乳液法等聚合方法实行。热引发连续本体聚合生产工艺具有工艺流程短、聚合温度、压力易于控制，操作安全性高、生产成本低、产品质量好、不需要引发剂、添加药剂少的特点，是一个无废水处理或环境污染问题的生产过程。要制备高腈窄分布的SAN树脂，由于加大了反应进料中丙烯腈含量，在工程上首先需要解决聚合体系粘度高的关键问题；其次要降低丙烯腈均聚物或超高含量丙烯腈共聚物的几率；还要解决因反应器蒸发出来的丙烯腈单体含量高，从而影响产品质量的问题。热引发本体聚合高腈SAN树脂生产技术研究历时三年时间，在理论研究的基础上，大庆石化以多年的生产实践经验为操作指南。利用SAN装置停车清洗前的时机，先后进行了四次工业化试验研究，收集了大量的生产数据。通过对数据及现象的整理和分析，确定了高腈SAN树脂生产的工艺参数，并且对装置关键部位进行改进和创新；经过反复摸索实践，确定了工业化生产方案及紧急预案。2010年7月再次在SAN装置进行试生产，经过近70个小时的调整，采用双釜串联热引发本体聚合技术成功生产出高腈SAN树脂产品，装置连续平稳运行50小时，产品质量稳定。这标志着包含：连续比值混合配料聚合物组成控制技术、热引发本体聚合技术、两级脱挥降膜蒸发技术、特殊的冷凝和撤热等五项核心技术的工业化热引发本体聚合高腈SAN树脂生产技术研发成功。利用该技术可以有效控制SAN树脂中丙烯腈含量及化学组成的均一性，从而改善SAN及ABS树脂的加工性、抗冲击性、表面光滑性和强度性能等。工业装置上生产的新牌号SAN树脂（SAN-355）丙烯腈含量≥32%，熔体流动速率4～6g/10min；拉伸强度≥73Mpa；冲击强度≥20J/m；黄色指数≤14，产品质量稳定。高腈SAN树脂投放市场后，用户反馈效果良好，可以应用于ABS改性。 创新点： 连续比值混合配料聚合物组成控制技术、热引发本体聚合技术、两级脱挥降膜蒸发技术、特殊的冷凝和撤热技术、高粘度熔体输送技术，与同类技术相比处于国内领先水平。形成3项发明专利：ZL 2011101792199 高腈含量窄分布的SAN 树脂及其制备方法（已授权）; 201310552143.9 两釜串联热引发本体聚合生产高腈SAN树脂的方法(审查阶段)；201510293730.X 高腈SAN树脂及其生产方法（审查阶段）。 关键技术1，双釜串联工艺高腈SAN树脂生产技术成熟、安全、可靠，装置运行平稳，具有良好的推广应用前景。目前大庆石化正在对闲置的聚苯乙烯装置进行技术改造，采用该技术建设2.0万吨/年高腈SAN树脂生产装置，预计2016年7月建成投产。 关键技术2，ABS专用粉料生产技术成熟稳定，已经在10万吨/年ABS装置工业化应用。 关键技术3，SAN与ABS专用粉料匹配技术安全稳定。高腈SAN树脂与专用ABS粉料合成生产的板材ABS树脂产品物性达到国内先进水平，可以替代进口同类产品。 社会经济效益： 双釜串联热引发本体聚合高腈SAN树脂生产技术的成功开发，不仅可以满足我公司生产高附加值板材ABS树脂的需求，打破进口板材ABS树脂长期垄断我国市场的局面，实现产品效益最大化；高腈SAN树脂也能够作为一种高品质、高附加值合成树脂新产品，快速占领市场，创造较高的经济效益和广泛的社会效益；同时，采用热引发本体聚合技术，能够实现高腈SAN系列树脂的开发，这为大庆石化后续开发高附加值ABS树脂专用料打下了坚实的基础。

大庆石化公司化工三厂

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